近期接到一個(gè)關(guān)于氨水脫硝工藝的換熱器防腐項(xiàng)目,根據(jù)設(shè)備制造廠家介紹,換熱管采用的是SUS304,管徑38,他們的同款產(chǎn)品在其他企業(yè)基本都能用到3-5年,但在這家企業(yè)卻只能用5個(gè)月左右。同樣的工藝,同樣的設(shè)備,為何使用壽命有如此大的差別?設(shè)備制造商取回溶液蒸干后,發(fā)現(xiàn)里面含有大量的結(jié)晶鹽。
通常氨法脫硝工藝使用的氨水對(duì)SUS304是不會(huì)有這么嚴(yán)重的腐蝕的,腐蝕肯定是由其他介質(zhì)引起。通過(guò)成分分析,發(fā)現(xiàn)里面除了含有大量的硫酸鹽以外,還含有72ppM的氯離子。氯離子含量雖然低,但由此引起的穿孔腐蝕卻非常嚴(yán)重。
測(cè)試項(xiàng)目 | 測(cè)試結(jié)果 |
氯離子g/kg | 0.072 |
硫酸根g/kg | 188 |
水溶性鈣g/kg | 0.604 |
水溶性鎂g/kg | 0.392 |
硝酸鹽氮(以N計(jì))mg/kg | 59.8 |
pH | 5.54 |
設(shè)備腐蝕照片顯示,存在大量的洞穿小孔,而這些穿孔正是氯離子腐蝕的典型特征,存在氯離子腐蝕已經(jīng)是確定無(wú)疑了。但是,有一張照片顯示還存在一些裂紋,顯然是應(yīng)力引起的開(kāi)裂現(xiàn)角,那么引起應(yīng)力開(kāi)裂的誘因是什么呢?而且應(yīng)力腐蝕通常發(fā)生在焊縫等應(yīng)力集中區(qū)域,為什么管子中間部位會(huì)產(chǎn)生開(kāi)裂現(xiàn)象?必須要分析引起應(yīng)力開(kāi)裂的誘因?
帶著這一系列問(wèn)題,進(jìn)一步分析設(shè)備使用的工況。使用溫度為150℃,在此溫度下,溶液中的銨根離子會(huì)分解為氨,加快了管子表面水膜的氧化腐蝕過(guò)程,即電化學(xué)腐蝕過(guò)程。因?yàn)樗ぶ械陌彼忉尫懦鯫H-離子,與管子表面的氧化物保護(hù)膜反應(yīng)生成氫氧化亞鐵沉淀物在水流作用下被帶走,露出的鐵與碳形成微電極,鐵為陰極,碳為陽(yáng)極,而水膜為電解質(zhì)溶液,具備了晶間電化學(xué)反應(yīng)的形成條件。晶間腐蝕形成后,不斷向縱深發(fā)展,在應(yīng)力作用下形成開(kāi)裂現(xiàn)象。?
進(jìn)一步分析現(xiàn)場(chǎng)照片發(fā)現(xiàn),換熱管表面存在大量的水垢,垢下腐蝕(Under-deposit Corrosion)因素不容小視。前面圖片就顯示溶液中存在大量的硫酸鹽,在使用溫度下很快結(jié)成一層水垢。垢下腐蝕是一種比較特殊的局部腐蝕現(xiàn)象。因?yàn)榻Y(jié)垢層通常是不均勻、不連續(xù)的狀態(tài),導(dǎo)致金屬表面電化學(xué)不均勻,很容易發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)。同時(shí),垢下介質(zhì)成分與流體介質(zhì)成分存在較大的差別,引起濃差反應(yīng)。在這些電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中,鐵為陰極被溶解。
Fe=Fe2++2e
Fe2++2H2O=Fe(OH)2+2H+
電化學(xué)反應(yīng)的結(jié)果使垢下介質(zhì)中的PH值進(jìn)一步降低。
結(jié)垢后流體中的氯離子、鎂離子等介質(zhì)在垢下進(jìn)行富集,加速了垢下腐蝕的過(guò)程。同時(shí),在垢下的酸性條件下,氫離子與鐵可以進(jìn)行氧化還原反應(yīng),生成具有高滲透性的氫原子,從而引起氫鼓泡,進(jìn)而在應(yīng)力作用下產(chǎn)生開(kāi)裂現(xiàn)象。復(fù)雜的垢下腐蝕過(guò)程解釋了為什么換熱管會(huì)產(chǎn)生中間開(kāi)裂的現(xiàn)象。
至此,腐蝕因素基本分析完成,簡(jiǎn)單的說(shuō)主要存在氯離子引起的穿孔腐蝕、電解質(zhì)促進(jìn)的晶間腐蝕、垢下產(chǎn)生的垢下腐蝕及氫鼓泡等幾種腐蝕機(jī)理,這幾種腐蝕過(guò)程相互促時(shí),加速了腐蝕過(guò)程,成為應(yīng)力開(kāi)裂的誘因。
分析了腐蝕機(jī)理,接來(lái)下就是防腐涂料選型了。針對(duì)這種換熱管腐蝕工況,志盛威華唐工建議采用ZS-722導(dǎo)熱防腐涂料進(jìn)行防腐。
ZS-722導(dǎo)熱防腐涂料是以硅酮改性樹(shù)脂為成膜物,碳化硅、氮化硼、碳化鋁、石墨碳管、三聚等為填料經(jīng)高溫研磨而制成。涂層構(gòu)造成了一個(gè)導(dǎo)熱結(jié)構(gòu)內(nèi)部網(wǎng),導(dǎo)熱系數(shù)為20W/m.k,耐溫750℃,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,硬度4H,耐磨耐酸堿,使用壽命長(zhǎng)。通常用于換熱管、換熱片、導(dǎo)熱管、裂解管、發(fā)熱器、散熱片等換熱設(shè)備的防腐。
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